► 2322 汞、砷元素形態(tài)及價(jià)態(tài)測(cè)定法修訂變化
2020年6月，新版藥典書(shū)籍發(fā)行，《2322 汞、砷元素形態(tài)及價(jià)態(tài)測(cè)定法 》描述了元素形態(tài)及價(jià)態(tài)測(cè)定法。相比2015版藥典通則，在原有“礦物藥及其制劑”檢測(cè)方法基礎(chǔ)上，增加動(dòng)物類(lèi)、植物類(lèi)檢測(cè)方法，開(kāi)始被產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)引用，成為法定檢驗(yàn)方法。2020版藥典一部“朱砂”在【檢查】項(xiàng)下增訂“二價(jià)汞”檢測(cè)項(xiàng)目，“雄黃”在【檢查】項(xiàng)下增訂“三價(jià)砷和五價(jià)砷”檢測(cè)項(xiàng)目。
► 重金屬及有害元素限量標(biāo)準(zhǔn)修訂變化
新版藥典一部植物類(lèi)藥材和飲片部分品種在【檢查】項(xiàng)下增訂“重金屬及有害元素”項(xiàng)目，內(nèi)容見(jiàn)下表。2020版藥典《9302 中藥有害殘留物限量制定指導(dǎo)原則》增訂“重金屬及有害元素一致性限量指導(dǎo)值”要求，成為標(biāo)準(zhǔn)制定指導(dǎo)性規(guī)定。
品種標(biāo)準(zhǔn)收載變化：在2015版藥典一部植物類(lèi)藥材和飲片中，白芍、丹參、甘草等8個(gè)品種在標(biāo)準(zhǔn)中收載了【重金屬及有害元素】檢查項(xiàng)，2020版藥典在15版藥典基礎(chǔ)上，白芷、當(dāng)歸、葛根等10個(gè)品種標(biāo)準(zhǔn)增訂【重金屬及有害元素】檢查項(xiàng)。
限量值變化：2015版藥典白芍、丹參、甘草等8個(gè)品種標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定鉛不得過(guò)5mg/kg，鎘不得過(guò)0.3mg/kg；砷不得過(guò)2mg/kg，汞不得過(guò)0.2mg/kg，銅不得過(guò)20mg/kg。2020版藥典將“鎘”限量值由0.3mg/kg修訂為1mg/kg，其它保持不變。
品種標(biāo)準(zhǔn)（植物類(lèi)藥材和飲片）收載【重金屬及有害元素】及限量值比較
分析儀器
原子吸收分光光度計(jì)
電感耦合等離子體質(zhì)譜儀
分析附件及色譜柱耗材
一、AAS法測(cè)定白芍中五種重金屬元素
使用AA-7000原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定白芍中金屬元素，線性系數(shù)大于0.9992，線性良好，方法檢出限達(dá)到限量要求1/10或更低，RSD<0.88%，精密度良好。島津建立應(yīng)用方案可以滿(mǎn)足中藥材中多種金屬元素準(zhǔn)確分析的要求。
白芍中五種金屬元素分析結(jié)果、重復(fù)性、檢出限
| 元素 |
測(cè)定結(jié)果 （μg/L） |
樣品濃度(mg/kg) | RSD（%） | 方法檢出限（mg/kg） | 通則限量要求（mg/kg） |
| 鉛 | 2.89 | 0.24 | 0.44 | 0.007 | 5 |
| 鎘 | 0.70 | 0.057 | 0.88 | 0.002 | 1 |
| 砷 | 8.44 | 0.698 | 0.51 | 0.007 | 2 |
| 汞 | 0.74 | 0.074 | 0.80 | 0.013 | 0.2 |
| 銅 | 71.00 | 5.856 | 0.81 | 1.000 | 20 |
二、ICP-MS法測(cè)定甘草中五種重金屬元素
使用ICPMS-2030系列電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測(cè)定甘草中金屬元素含量，方法檢出限遠(yuǎn)低于限量要求，RSD<3.11%，精密度良好，加標(biāo)回收率98.6%～101%。該方法可以滿(mǎn)足藥典規(guī)定的甘草中多種金屬元素準(zhǔn)確分析的要求。
甘草中五種金屬元素分析結(jié)果、重復(fù)性、檢出限
| 元素 |
測(cè)定結(jié)果 (μg/L) |
樣品含量 （mg/kg） |
RSD(%) | 方法檢出限(mg/kg) | 通則限量要求(mg/kg) |
| 砷 | 0.5 | 0.08 | 0.32 | 0.0003 | 2 |
| 鎘 | 0.02 | 0.003 | 0.47 | 0.0002 | 1 |
| 銅 | 40.4 | 6.73 | 2.56 | 0.01 | 20 |
| 汞 | -- | <0.0005 | 1.00 | 0.0005 | 0.2 |
| 鉛 | 0.3 | 0.05 | 3.11 | 0.0005 | 5 |
三、HPLC-ICP-MS法測(cè)定朱砂中形態(tài)及價(jià)態(tài)汞
形態(tài)及價(jià)態(tài)汞色譜圖
朱砂中二價(jià)汞測(cè)試結(jié)果及加標(biāo)回收率（%）
| 處理方式 | 測(cè)定結(jié)果（ng/mL） |
樣品含量 （μg/g） |
加標(biāo)濃度（ng/mL） | 加標(biāo)測(cè)定結(jié)果（ng/mL） | 加標(biāo)回收率（%） |
| 人工胃液處理 | 2.14 | 89.17 | 10 | 12.2 | 100.8 |
| 人工腸液處理 | ND | --- | 10 | 9.37 | 93.7 |
使用島津公司LC-20Ai系列液相色譜儀和 ICPMS-2030系列電感耦合等離子體質(zhì)譜儀分析朱砂中的價(jià)態(tài)汞，方法檢出限20.8 μg/g，方法檢出限達(dá)到限量要求1/10以下。樣品中二價(jià)汞的含量為0.0089%，且測(cè)定結(jié)果因所用浸提溶液不同存在一定差異，滿(mǎn)足2020版中國(guó)藥典“朱砂”中二價(jià)汞含量不超過(guò)0.10% 的要求。島津建立方法適用于朱砂樣品中二價(jià)汞含量的測(cè)定。
